La historia de Argiano se remonta a tiempos remotos; se narra que en este lugar los eruditos buscaron el Ara Jani, el legendario altar del dios romano Janus.

Durante el renacimiento, fué voluntad de los Peccis, una noble familia de Siena, edificar aquí la monumental Villa de Argiano, en la cumbre de una colina, en el versante occidental de Montalcino.

La Villa permaneció durante algunos decenios de propiedad de la familia Pecci y luego pasó a manos de los condes de Pieri, para ser luego heredada por los marqueses de Ballanti Merli y por la duquesa Caetani de los condes de Lovatelli, para pasar finalmente en 1992 a la condesa Noemi Marone Cinzano.