Argiano's Geschichte reicht lange in die Vergangenheit zurück. Hier suchten weise Männer den Ara Jani, den legendenumwobenen Altar des römischen Gottes Janus.

Auf Wunsch der Adelsfamilie Pecci aus Siena, wurde während der Renaissance die herrliche Villa di Argiano auf einem wunderschönen Hügel im Südwesten von Montalcino errichtet.

Der Besitz der Villa war für einigene Jahrzehnte den Pecci's zugeschrieben, und ging dann an die gräfliche Familie der Pieri weiter. Letztere vererbten die Villa den Marquis Ballanti Merli und der Duchesse Caetani Gräfin von Lovatelli. Seit dem Jahre 1992 ist das Gut im Besitz der Gräfin Noemi Marone Cinzano.